高效液相色谱法测定化妆品中7种防晒剂含量

陈佳龄1,宋方方1,龚盛昭1,2

(1.广州环亚化妆品科技有限公司研究院,广东 广州 510663;2.广东轻工职业技术学院 精细化工研发中心,广东 广州 510300)

摘 要: 采用高效液相色谱法同时测定化妆品中p-甲氧基肉桂酸异戊酯、4-甲基苄亚基樟脑、水杨酸乙基己酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯、二苯酮-3、二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯和丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷7种防晒剂的含量。样品用甲醇提取,以ZORBAX SB-Aq色谱柱分离,流动相为V(甲醇)∶V(水)=90∶10的混合溶液,用二极管阵列检测器测定。结果表明,7种防晒剂在一定的质量浓度范围内与其峰面积的线性关系良好,回收率为92.0%~103.7%,相对标准偏差为0.57%~4.32%。

关键词:化妆品;防晒剂;高效液相色谱

我国《化妆品卫生监督条例》规定,防晒产品属于特殊用途化妆品[1],而其中添加的化学防晒剂的使用有严格的管理和限制[2]。文献报道的防晒剂的检测方法主要有气质联用法[3]、液相色谱法[4-6]等,以液相色谱法居多,且多采用四氢呋喃、高氯酸等腐蚀性和毒性强的试剂作为流动相或提取溶剂,或采用梯度洗脱,或检测时间较长。作者以甲醇提取样品,并以甲醇-水为流动相,以等梯度洗脱方式,拟建立6 min内同时测定化妆品中p-甲氧基肉桂酸异戊酯、4-甲基苄亚基樟脑、水杨酸乙基己酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯、二苯酮-3、二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯和丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷7种常用防晒剂含量的高效液相色谱法,以期建立高效、简便、低成本的防晒化妆品的检测方法,为研究者提供参考。

1 实验部分

1.1 主要仪器及试剂

安捷伦1200高效液相色谱仪,配有二极管阵列检测器,安捷伦色谱仪器公司;KQ-5200B超声波清洗器,昆山市超声仪器有限公司。标准品:p-甲氧基肉桂酸异戊酯、4-甲基苄亚基樟脑、水杨酸乙基己酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯、二苯酮-3、二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷,均购自百灵威科技有限公司;甲醇,色谱级,Sigma公司;实验用水为二次去离子高纯水。

1.2 色谱条件

色谱柱:安捷伦ZORBAX SB-Aq柱(250 mm×4.6 mm,5 μm);流动相:V(甲醇)∶V(水)= 90∶10 的混合溶液;流速1.0 mL/min;进样体积10 μL;紫外检测波长为311和356 nm。

1.3 标准溶液配制

标准储备溶液:分别称取各防晒剂标准品0.05 g于50 mL棕色容量瓶中,甲醇定容至刻度配制成1 000 mg/L的标准储备溶液。

混合标准溶液:移取各标准储备溶液1 mL于10 mL棕色容量瓶中,甲醇定容至刻度配制成100 mg/L的混合标准溶液。

1.4 样品前处理

精确称取化妆品0.1 g于10 mL具塞比色管中,加入甲醇定容至刻度,涡旋振荡,超声提取30 min,取1 mL上清液,再用甲醇稀释并定容至10 mL,混匀后用0.45 μm滤头过滤后进样。

2 结果与讨论

2.1 色谱条件选择

调整流动相甲醇与水的体积比观察出峰情况,当V(甲醇)∶V(水)= 90∶10时可以得到良好的保留时间与分离度。

在实验中调整检测波长,考虑各防晒剂同时检测且不能互相干扰,最终选定 p-甲氧基肉桂酸异戊酯、4-甲基苄亚基樟脑、水杨酸乙基己酯和甲氧基肉桂酸乙基己酯4种防晒剂的检测波长为311 nm,二苯酮-3、二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯和丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷的检测波长为356 nm。混合标准溶液色谱分离谱图见图1,图中1表示p-甲氧基肉桂酸异戊酯,2表示4-甲基苄亚基樟脑,3表示水杨酸乙基己酯,4表示甲氧基肉桂酸乙基己酯,5表示二苯酮-3,6表示二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯,7表示丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷。

图1 混合标准溶液的色谱分离谱图
Fig.1 Chromatograms of mixed standard solution

2.2 线性关系与检出限

分别移取0.1,0.2,0.5,1.0,2.0和5.0 mL混合标准溶液于10 mL具塞比色管中,用甲醇定容至刻度,取各质量浓度标准溶液10 μL进行色谱分析,以防晒剂质量浓度(x,mg/L)对相应的色谱峰面积(y)进行线性回归,以3倍信噪比计算检出限,得到7种防晒剂的回归方程、相关系数及检出限,实验结果见表1。

表1 标准曲线的回归方程、相关系数及检出限
Tab.1 Regression equations, correlation coefficients of calibration curves and detection limits

2.3 精密度和回收率实验

称取3份空白防晒类化妆品样品,添加3种不同质量浓度的防晒剂混合标准溶液,每个浓度平行配制3份样品溶液。在选定的色谱条件下进行测试,计算精密度和回收率,实验结果见表2。

表2 7种防晒剂精密度和回收率实验结果
Tab.2 Results of precision and recovery of seven UV filters

2.4 实际样品检测

采用此方法对市售5款防晒类化妆品进行检测,实验结果见表3。由表3可知,3款化妆品含有甲氧基肉桂酸乙基己酯,3款含丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷,2款含p-甲氧基肉桂酸异戊酯,2款含二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯,1款含二苯酮-3,1款含4-甲基苄亚基樟脑,1款含水杨酸乙基己酯。

表3 市售防晒霜样品测定
Tab.3 Determination results of commercial samples of sunscreen creams

3 结论

采用高效液相色谱法,以甲醇-水作为流动相,采用等度洗脱的方式,建立了在6 min内同时测定化妆品中7种常用防晒剂的分析检测方法。方法的样品前处理简单,回收率高,重现性强,能高效、简便地检测化妆品中7种防晒剂的含量。

Determination of seven UV filters in cosmetics by HPLC

CHEN Jia-ling1, SONG Fang-fang1, GONG Sheng-zhao1,2
(1.Guangzhou Huanya Cosmetics Technology Co., Ltd., Guangzhou, Guangdong 510663, China;2.Research Centre of Fine Chemical Technique, Guangdong Industry Technical College, Guangzhou, Guangdong 510300, China)

Abstract: HPLC was applied to the simultaneous determination of seven UV filters in cosmetics, including isoamyl p-methoxycinnamate, 4-methyl-benzylidene campho, ethylhexyl salicylate, ethylhexyl methoxycinnamate, benzophenone-3,diethylamino hydyoxybenzoyl hexyl benzoate and butyl methoxydibenzoylmethane.The sample was extracted with methanol and then separated on a ZORBAX SB-Aq column with the mixed solution of methanol and water as mobile phase and determined with photodiode array detector.The results indicate that the linear relationship between the peak area and the mass concentration is good for each of the seven UV filters in a certain range of mass concentration, with the ranges of recovery and RSD being 92.0%~103.7% and 0.57%~4.32%, respectively.

Key words: cosmetics; UV filter; HPLC

中图分类号:TQ658

文献标识码:A

文章编号:1006-7264(2018)05-0024-03

DOI:10.13222/j.cnki.dc.2018.05.006

收稿日期:2017-07-16

基金项目:广州市创新型企业专项资金资助项目(2014Ss-P179)

作者简介:陈佳龄(1986-),女,湖南人,工程师,硕士。

参考文献:

[1] 中华人民共和国卫生部.化妆品卫生监督条例[S].北京:中华人民共和国卫生部, 1989.

[2] 许秀敏, 高燕红, 龙朝, 等.高效液相色谱法测定化妆品中15种化学防晒剂[J].中国卫生检验杂志, 2011, 21(7): 1601-1606.

[3] 毛希琴, 边海涛, 曲宝成.高效液相色谱法测定化妆品中17种紫外线吸收剂[J].色谱, 2013, 31(8): 775-780.

[4] 徐惠金, 林峰, 吴映璇.高效液相色谱法测定化妆品中9种防晒剂[J].理化检验: 化学分册, 2015, 51(5): 621-624.

[5] 马杰, 林维宣.反相高效液相色谱法测定化妆品中的几种防晒剂[J].日用化学工业, 2010, 40(3): 225-228.

[6] 李英, 王成云, 刘丽, 等.气相色谱-质谱法测定化妆品中的防晒剂[J].分析试验室, 2003, 22(3): 78-80.

(本文编辑 刘 瑜)